![]() Главная страница Случайная страница КАТЕГОРИИ: АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Производство спиртов и фенолов щелочным гидролизом
Гидролиз хлорпроизводных с замещением атома хлора осуществляют в избытке воды при помощи Nа2СО3 (получение спиртов) или NaOH (синтез фенолов). В зависимости от реакционной способности хлорпроизводных процесс проводят при температуре от 120—125°С (гидролиз аллилхлорида) до 300—350°С (гидролиз хлорбензола). Очевидно, что для поддержания смеси в жидком состоянии требуется давление от 0, 5—1, 0 до 10 МПа. В таких условиях время контакта изменяется от нескольких минут до 20—30 мин. Реакциями щелочного гидролиза получают многие хлорфенолы. Так, из гексахлорбензола синтезируют уже упоминавшиеся раньше пестициды пентахлорфенол и пентахлорфенолят натрия: На основе неактивных компонентов гексахлорциклогексана, выделяемых из него при обогащении 7-изомера, развилось производство дихлорфенолов. Для этого гексахлоран подвергают термическому дегидрохлорированию, а образовавшийся 1, 2, 4-трихлорбензол — щелочному гидролизу: Аналогичным образом из 1, 2, 4, 5-тетрахлорбензола синтезируют 2, 4, 5-трихлорфенол а из него — трихлорфенолят меди и трихлорфеноксиацетат натрия, являющиеся известными пестицидами. Для получения спиртов щелочной гидролиз хлорпроизводных сохранил некоторое значение как путь синтеза аллилового спирта: Аллиловый спирт (жидкость; т. кип. 96, 2°С) применяют для производства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами); он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза аллилхлорида можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционно-способных хлоридов аллильного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с Сu2Сl2: Гидролиз проводят 0, 2 %-м раствором Cu2CI2 в 2, 0—2, 5 %-й соляной кислоте при 80°С. Побочно образуются диаллиловый эфир и пропионовый альдегид. При гидролизе гем-дихлорпроизводных получаются альдегиды, что применяют на практике для синтеза бензальдегида из бензальхлорида: гем-Трихлорпроизводные дают при гидролизе карбоновые кислоты, образующиеся через промежуточную стадию хлорангидридов. Последние для ароматических кислот обладают малой реакционной способностью и могут являться главными продуктами гидролиза трихлорметильных производных бензола. Этим путем из м- и n-гексахлорксилолов получают хлорангидриды изо- и терефталевой кислот используемые для синтеза термостойких полимеров. Гидролиз проводят периодическим способом при 80—100°С, постепенно и при перемешивании добавляя к гексахлориду, содержащему небольшое количество катализатора (FeCl3), стехиометрическое количество воды. Усложненным, но практически важным примером рассматриваемых процессов является гидролиз эпихлоргидрина. Это вещество содержит атом галогена и трехчленный эпоксидный цикл. Последний гидролизуется водой при катализе Nа2СO3 в первую очередь, после чего замещается и атом хлора, образуя глицерин: Побочно получаются простые эфиры глицерина. Глицерин — сиропообразная сладковатая жидкость (т. кип. 290 °С). Его широко применяют для получения глифталевых полимеров — продуктов поликонденсации с фталевым ангидридом, для изготовления нитроглицериновых порохов, растворителя три- ацетина (триацетат глицерина), а также косметических и медицинских препаратов. Глицерин находится в природе в виде сложных эфиров в различных животных и растительных жирах. Их гидролиз с одновременным получением глицерина и мыла был первым и до настоящего времени остается главным способом производства глицерина: Первый способ получения синтетического глицерина из пропилена через аллилхлорид, дихлоргидрин глицерина и эпихлоргидрин, упомянутый выше, был реализован в промышленности в 1948 г. Этот хлорный метод синтеза глицерина несмотря на его недостатки (затраты хлора и щелочи, образование сточных вод), сохранил свое значение до настоящего времени.
|