Определение по разности

Если лекарственная смесь содержит несколько компонентов, один из которых невозможно определить индивидуально, то лекарственные вещества титруют суммарно. Ингредиенты, которые возможно определить раздельно, анализируют другими принятыми для них методами.

Если при титровании различными методами молярные массы эквивалентов анализируемых веществ не меняются, то содержание данного компонента рассчитывают по формуле:

где Т - титр по определяемому веществу для компонента, титруемого в сумме;

V_S - объем титрованного раствора, израсходованного на титрование суммы компонентов, в мл;

V₁ - объем титрованного раствора, пошедшего на титрование 1-го компонента независимым методом, в мл;

K_S, K₁ – поправочные коэффициенты титрованных растворов;

b – общая масса (г) или объем (мл) лекарственной формы;

a – точная навеска (г) или объем (мл) лекарственной формы, взятых для анализа.

Такой расчет возможен только в том случае, если при титровании используют одинаковые массы (объемы) лекарственной смеси и одинаковые концентрации титрованных растворов.

Рассмотрим этот случай на примере лекарственной формы состава:

Эфедрина гидрохлорида 0, 6

Новокаина 0, 9

Воды очищенной до 120, 0 мл

Количественное определение новокаина и эфедрина гидрохлорида проводят из аликвоты суммарно аргентометрическим методом, используя 0, 1 моль/л раствор серебра нитрата. Затем определяют новокаин нитритометрически в такой же аликвоте, в которой определяли сумму двух ингредиентов, используя в качестве титранта 0, 1 моль/л раствор натрия нитрита. Молярная масса эквивалента новокаина равна его молекулярной массе как при аргентометрическом, так и при нитритометрическом методе определения, следовательно, объем 0, 1 моль/л раствора серебра нитрата, прореагировавшего с новокаином, можно при расчетах заменять на объем 0, 1 моль/л раствора натрия нитрита.

Объем серебра нитрата, прореагировавшего с эфедрина гидрохлоридом, рассчитывают по разности между объемом 0, 1 моль/л раствора серебра нитрата, пошедшего на титрование суммы двух ингредиентов, и объемом 0, 1 моль/л раствора натрия нитрита, пошедшего на титрование новокаина.

Содержание эфедрина гидрохлорида по разности рассчитывают по формуле:

Если на определение одного ингредиента и на суммарное определение компонентов смеси взяты разные массы (объемы), то для расчёта содержания второго ингредиента их необходимо привести к одной массе (объему). Рассмотрим этот вариант на примере той же лекарственной формы.

Предположим, что на определение суммы новокаина и эфедрина гидрохлорида аргентометрическим методом (титрант - 0, 1 моль/л раствор серебра нитрата) взяли 1, 0 мл раствора лекарственной формы, а для определения новокаина - 2 мл, то объем 0, 1 моль/л раствора натрия нитрита, пошедшего на титрование, необходимо разделить на два.

Расчетная формула количественного содержания эфедрина гидрохлорида приобретает вид:

Если массы ингредиентов в лекарственной смеси различаются значительно, то для их титрования используют титрованные растворы различных концентраций.

Например, для определения суммы новокаина и эфедрина гидрохлорида использовали 0, 1 моль/л раствор серебра нитрата, а титрование новокаина из такой же аликвоты проводили 0, 02 моль/л раствором натрия нитрита. В данном случае на титрование новокаина будет израсходовано в пять раз больше 0, 02 моль/л раствора натрия нитрита, чем 0, 1 моль/л серебра нитрата.

При расчете содержания эфедрина гидрохлорида по разности для приведения объемов титрантов к одной концентрации, объем натрия нитрита уменьшают в пять раз, и расчетная формула приобретает вид:

Если при титровании различными методами молярные массы эквивалентов анализируемых веществ меняются, то необходимо учитывать это при расчетах.

Например, анализируется микстура состава:

Натрия салицилата

Натрия бензоата по 2, 0

Воды очищенной 100, 0 мл

Сумму натрия салицилата и натрия бензоата, содержащихся в 1 мл микстуры, титруют 0, 1 моль/л раствором кислоты хлороводородной в присутствии диэтилового эфира. При этом молярные массы эквивалента каждого ингредиента равны молярной массе соответствующего компонента. Содержание натрия салицилата определяют броматометрически из 1 мл микстуры (титрант – 0, 1 моль/л раствор калия бромата), при этом его молярная масса эквивалента равна 1/6 молярной массы. Следовательно, объем 0, 1 моль/л раствор калия бромата будет в этом случае в шесть раз больше, чем объем 0, 1 моль/л раствора кислоты хлороводородной, прореагировавшей с натрия салицилатом, в первом титровании.

Поэтому расчет содержания натрия бензоата по разности проводят по формуле:

Если раздельное и суммарное титрование ингредиентов проводится в разных массах (объемах) и одновременно при различии молярных масс эквивалентов, то при расчёте компонента, определявшегося суммарно, необходимо приведение к одному эквиваленту и к одной массе.

Предположим, что в приведенной выше прописи сумму натрия салицилата и натрия бензоата определяют ацидиметрически в 5 мл микстуры, а броматометрическое титрование натрия салицилата проводят в 1 мл.

В этом случае содержание натрия бензоата по разности (Х) рассчитывают по формуле:

Реверсионное титрование.

Данный метод предусматривает титрование стандартного раствора (титрованного раствора) анализируемым раствором. Расчёт производят общепринятым способом: в знаменатель ставят количество жидкой лекарственной формы, пошедшее на титрование, а в числитель – объем титрованного раствора.

Например, при экспресс-анализе нежелательно определять натрия нитрит фармакопейным методом. Прямое же титрование в кислой среде дает заниженные результаты, так как из натрия нитрита образуется легко разрушающаяся азотистая кислота. В данном случае лучше взять точный объём титрованного раствора калия перманганата (V_KМnO4), прибавить к нему серную кислоту и по каплям титровать анализируемой микстурой (b) до обесцвечивания раствора.