Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Соединения с водородом






Наиболее изучены гидриды бора – бораны – состава ВnНn+4, ВnНn+6, где n ³ 2. Низшие бораны В2Н6, В4Н8 и др. – газы, воспламеняющиеся при контакте с воздухом и мгновенно реагирующие с водой: В2Н6 + 3О2 → 3Н2О + В2О3; В2Н6 + 6Н2О → 2Н3ВО3 + 6Н2.

Бораны с большим числом атомов водорода – жидкие или твердые вещества, более устойчивые на воздухе. Например, декаборан В10Н14 – летучее твердое бесцветное вещество с температурой плавления 98, 8°С.

Большинство боранов имеет отвратительный запах, ядовито.

Бораны получают при действии разбавленных кислот на борид магния:

Mg3В2 + 6НСl → В2Н6 + 3МgСl2,

или: 2Na[BH4] + H2SO4 → B2H6 + Na2SO4 + 2H2;

3Na[BH4] + 4BF3 → 2B2H6 + 3Na[BF4]; 2ВСl3(г) + 6Н2(г) → В2Н6(г) + 6НСl(г).

Бораны реагируют с кислородом, водой, галогенами: В2Н6 + 6Сl2 → 2ВСl3 + 6НСl.

Гидрид алюминия (АlН3)х – белый порошок, полимерное вещество, получающееся по реакции:

АlCl3 + 3LiH → AlH3 + 3LiCl.

Гидриды остальных элементов неустойчивы.

Соединения с кислородом – оксиды. Элементы подгруппы образуют оксиды состава Э2О3, а таллий – Тl2О и Тl2О3. Все оксиды – твердые вещества. В2О3, Аl2О3 и Gа2О3 белого цвета, In2О3 – светло-желтого, Тl2О3 – темно-коричневого. Тl2О – гигроскопичный порошок черного цвета.

Оксид бора – кислотный оксид. Взаимодействует с водой:

В2О3 + 3Н2О → 2Н3ВО3,

реагирует со щелочами:

в растворе: 2В2О3 + 2КОН + Н2О → К24О5(ОН)4],

при сплавлении: В2О3 + 2КОН 2КВО2 + Н2О;

проявляет слабые признаки амфотерности: 2В2О3 + Р4О10 4ВРО4.

Остальные оксиды Э2О3 с водой не взаимодействуют. Оксиды алюминия, галлия и индия амфотерны:

Аl2О3 + 6NаОН + 3Н2О → 2Nа3[Аl(ОН)6],

или Аl2О3 + 2NаОН 2NаАlО2 + Н2О (сплавление);

Аl2О3 + 6НСl → 2АlCl3 + 3Н2О.

Оксид таллия (III) – основной оксид, в щелочах нерастворим.

Оксид таллия (I) взаимодействует с водой: Тl2О + Н2О → 2ТlОН

и с кислотами: Тl2О + 2НNО3 → ТlNО3 + Н2О.

 

Гидроксиды. Элементы подгруппы образуют гидроксиды состава Э(ОН)3, а таллий – и ТlОН. Гидроксиды бора, алюминия, галлия и индия – белые вещества, гидроксид таллия (III) – красно-коричневый, а гидроксид таллия (I) – желтый.

Гидроксид бора – борная кислота Н3ВО3 (ортоформа) – очень слабая одноосновная кислота, сравнительно мало растворима в воде.

Борная кислота имеет слоистую решетку, в которой молекулы ее связаны в плоские слои за счет водородных связей, а сами слои соединены друг с другом межмолекулярными связями.

Особенности этой кислоты заключаются в том, что:

1) в отличие от обычных кислот ее кислотные свойства обязаны не отщеплению иона водорода, а присоединению гидроксид-иона: Н3ВО3 + Н2О ⇄ [В(ОН)4] + Н+;

2) при ее нейтрализации щелочами образуются соли не ортоформы, а различных неизвестных в свободном состоянии полиборных кислот, например, тетрабораты, или метабораты:

3ВО3 + 2NаОН → Nа2В4О7 + 7Н2О;

тетраборат натрия

Н3ВО3 + NаОН → NаВО2 + 2Н2О.

метаборат натрия

Тот факт, что получить ортобораты в растворе нельзя, объясняется практически полным гидролизом этих солей. Мета- и тетрабораты гидролизуются, но в меньшей степени.

Ортоборную кислоту получают либо растворением в воде оксида бора, либо вытеснением ее из буры (уравнения реакций – см. выше).

Полиборные кислоты легко гидратируются, поэтому при действии на полибораты кислот обычно выделяется ортоборная кислота:

2В4О7 + Н24 → Na24 + Н2В4О7; Н2В4О7 + 5Н2О → 4Н3ВО3.

В избытке щелочи тетрабораты переходят в метабораты:

Na2B4O7 + 2NaOH → 4NaBO2 + H2O.

При нагревании борная кислота теряет воду, переходя в полимерные метаборные кислоты, а затем – в оксид бора:

t1 t2

Н3ВО3 ⇄ (НВО2)n ⇄ В2О3.

Н2О Н2О

Соли борной кислоты – бораты металлов образуют сложные цепные и плоские циклические структуры:

Тример (КВО2)3 имеет плоскую циклическую конфигурацию, в которой атомы объединены как s-, так и p-связями. При этом электроны связей внутри тримерного аниона равномерно распределены между всеми его атомами.

Кристаллы метаборатов могут состоять и из бесконечных линейных цепей, например, у Са(ВО2)2.

Тетрабораты и полиметабораты щелочных металлов подвергаются сильному гидролизу. Механизм гидролиза является сложным ввиду полимерного характера боратов. Предполагают, что полиметабораты вначале распадаются на мономерные метаборат-ионы ВО2, которые затем участвуют в гидролизе: ВО2 + Н2О ⇄ НВО2 + ОН, причем образующаяся молекула метаборной кислоты тотчас же присоединяет молекулу воды и превращается в ортоборную кислоту.

Тетраборат-ион при гидролизе вначале распадается на ортоборную кислоту и метаборат-ион, после чего последний гидролизуется, как показано выше:

В4О72– + 3Н2О = 2Н3ВО3 + 2ВО2, или точнее: [В4О5(ОН)4]2– + Н2О = 2Н3ВО3 + 2ВО2.

Гидроксиды алюминия, галлия и индия амфотерны:

Аl(ОН)3 + 3НСl → АlСl3 + 3Н2О; Аl(ОН)3 + 3NаОН → Nа3[Al(ОН)6].

Гидроксиды таллия – основания, причем ТlОН – сильное основание, растворимое в воде.

Гидроксиды алюминия, галлия, индия и таллия получают осаждением щелочами из растворимых солей соответствующих металлов:

Э(NО3)3 + 3NаОН → Э(ОН)3 + 3NaNО3.

Гидроксид таллия (I) – взаимодействием оксида с водой (см. выше).

При температурах около 100°С нерастворимые гидроксиды алюминия – таллия легко разлагаются:

Э(ОН)3 ЭООН + Н2О; 2ЭООН Э2О3 + Н2О.

Легко обезвоживается и гидроксид таллия (I): 2ТlОН → Тl2О + Н2О.

Соли сильных кислот, в состав которых входят катионы Аl3+, Gа3+, In3+, Тl3+, хорошо растворимы в воде, но сильно гидролизованы, чем обусловлена кислая среда их растворов. Соли слабых кислот гидролизуются полностью, поэтому их нельзя получить в водных растворах:

Аl2(СО3)3 + 6Н2О → 2Аl(ОН)3 + 3Н2О + 3СО2;

2АlСl3 + 3Nа2СО3 + 6Н2О → 2Аl(ОН)3 + 3Н2О + 3СО2 + 6NaCl.

 


Поделиться с друзьями:

mylektsii.su - Мои Лекции - 2015-2024 год. (0.008 сек.)Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав Пожаловаться на материал