Применение тозилатов моносахаридов в синтетической химии углеводов.

1. Синтез аминосахаров.

Используя эфиры сульфокислот, с хорошими выходами получают 6-аминопроизводные моносахаридов.

2. Синтез дезоксисахаров.

Замещая тозильную группу на галоид с последующим восстановлением, либо прямым восстановлением сульфонилоксигруппы алюмогидридом лития синтезируют различные дезоксисахара.

3. Синтез ангидросахаров.

Действуя на эфиры сульфокислот моносахаридов метилатом натрия, было получено большинство ангидросахаров.

Примеры выполнения упражнений.

Задание 1. На D-галактозу подействовали этилмеркаптаном, затем уксусным ангидридом. Образовавшееся соединение прокипятили в водном растворе сулемы. Какое соединение было получено в результате данных реакций? Написать уравнения реакций всех проведенных превращений.

При действии этилмеркаптана на галактозу образуется этимеркапаталь галактозы, который при взаимодействии с уксусным ангидридом образует пентаацетат по всем свободным гидроксильным группам.

Кипячение в водном растворе сулемы приводит к гидролизу меркаптогрупп и образованию аль-формы ацетата галактозы.

Задание 2. НаD-маннозу подействовали тозилхлоридом в пиридине при комнатной температуре, затем азидом натрия, полученное соединение прогидрировали в токе водорода. Какое соединение образовалось в результате данных реакций? Написать уравнения реакций всех проведенных превращений.

В результате действия тозилхлорида на D-маннозу при комнатной температуре тозилируется первичноспиртовая группа, как пространственно наименее затрудненная.

 

При действии азида натрия происходит замещение О-тозильной группы на азидную группу, восстановление которой током водорода приводит к аминосахару.

Проектное задание:

Изучить производные моносахаридов по карбонильной и по гидроксильным группам. Рассмотреть особенности образования алкилиденовых производных сахаров, ацетатов и тозилатов моносахаридов, их применение в синтетической химии углеводов.

ТЕСТ РУБЕЖНОГО КОНТРОЛЯ №2

Тест содержит 6 заданий, на выполнение которых отводится 3 минуты. Выберите наиболее правильный, по Вашему мнению, вариант ответа и отметьте его любым значком в бланке ответов.

1. Озазоны моносахаридов образуются
1)	при действии избытка фенилгидразина	2)	при окислении сахаров
3)	при восстановлении сахаров	4)	при действии гидроксиламина
2. Тиоацетали – это производные моносахаридов
1)	по гликозидному гидроксилу	2)	по первичноспиртовой группе
3)	по карбонильной группе	4)	по всем гидроксильным группам
3. Тритилированию подвергается
1)	карбонильная группа моносахаридов	2)	первичноспиртовая группа
3)	все гидроксильные группы	4)	гликозидный гидроксил
4. Ацилгалогенозы образуются
1)	при действии галогеноводорода на ацетаты моносахаридов	2)	при действии иодистого метила
3)	при действии брома на ацетаты моносахаридов	4)	в реакции с тритилхлоридом
5. Метод Земплена - это
1)	метод получения ацетатов моносахаридов	2)	метод синтеза тозилатов сахаров
3)	метод снятие ацетатных групп	4)	метод получения гликозидов
6. Тозилированию наиболее легко подвергается
1)	гликозидный гидроксил	2)	первичноспиртовая группа
3)	вторичный гидроксил	4)	наиболее пространственно затрудненная гидроксильная группа