ПРОГРАММА. Реакция нуклеофильного ароматического замещения

Реакция нуклеофильного ароматического замещения. Нуклеофильные реагенты.

Мономолекулярное и бимолекулярное нуклеофильное замещение. Реакции с образованием промежуточного продукта типа дегидробензола (бензина). Зависимость типа реакции от структуры субстрата. Реакции мономолекулярного ароматического нуклеофильного замещения на примере разложения диазониевых солей с выделением азота. Влияние электронодонорных и электроноакцепторных заместителей на скорость разложения солей диазония. Реакции бимолекулярного ароматического замещения, условия их протекания: наличие электроноакцепторного заместителя, причины их стабилизирующего влияния. Энергетический профиль реакции. Основные отличия бимолекулярных реакций в ароматическом и алифатическом рядах. Влияние природы галогена на скорость нуклеофильного замещения. Реакции нуклеофильного замещения с образованием промежуточного продукта типа дегидробензола при отсутствии электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце. Доказательства образования дегидробензола в качестве промежуточного продукта.

Общие вопросы

1.1. Какова прочность связи галоген-арил, чем она обусловлена и как влияет на легкость замещения галогена в арилгалогенидах? К каким галогенидам она близка по своим свойствам?

1.2. Какие механизмы нуклеофильного замещения существуют и в каких условиях они реализуются?

1.3. В каких условиях получаются соли диазония?

1.4. Какие заместители и как влияют на устойчивость соли диазония и активность фенил-катиона?

1.5. Какова структура фенил-катиона? Обладает ли он ароматичностью?

1.6. Какие условия обуславливают бимолекулный механизм замещения?

1.7. Как меняется активность галогенов в S_N2 -реакциях, почему?

1.8. Опишите отдельные стадии S_N2 -реакции и ее энергетическую диаграмму.

1.9. Что называют " активированным замещением галогенов"?

1.10. Какие заместители и как влияют на легкость замещения в S_N2 -реакциях?

1.11. Только ли атомы галогенов участвуют в реакциях S_N2?

1.12. В каких условиях возможно замещение атома H в S_N2 -реакциях?

1.13. Что такое " комплексы Мейзенгеймера"? О чем говорит их образование?

1.14. Какие реакции S_E или S_N чаще используются в синтезе? Почему?

1.15. B каких условиях проходит нуклеофильное замещение через образование дегидробензола? Приведите доказательства этого механизма.

1.16. Является ли дегидробензол ароматичным? Почему он обладает высокой реакционной способностью?

1.17. Что такое " щелочное плавление сульфокислот"? Каков его механизм?

1.18. Через какие стадии протекает нуклеофильное замещение с промежуточным образованием дегидробензола?

1.19. Наблюдается ли изотопный эффект в реакции через промежуточное образование дегидробензола?