Семинар 15, 16. Альдольно-кротоновая конденсация

ПРОГРАММА

Строение карбонильной группы альдегидов и кетонов, ее полярность и поляризуемость. Склонность к реакциям с нуклеофилами. Необходимость протонного катализа. Сравнение активности карбонильной группы в альдегидах и кетонах.

Енолизация альдегидов и кетонов и понятие о таутомерии. Реакции енольных форм - галогенирование альдегидов и кетонов, галоформная реакция.

Конденсация альдегидов и кетонов алифатического ряда. Карбонильная и метиленовая компоненты. Конденсирующие агенты. Выбор конденсирующего агента в зависимости от кислотности метиленовой компоненты. Альдольно-кротоновая конденсация. Условия реакции, ее механизм. Щелочной и кислотный катализ.

Конденсация ароматических альдегидов с соединениями, имеющими подвижный атом водорода.

Конденсация альдегидов и кетонов с С - Н кислотами (нитросоединения, малоновый эфир и др.).

Общие вопросы

1.1. Какие типы органических веществ относят к карбонильным соединениям?

1.2. В каких реакциях проявляется химическое сходство между группами: > С = О, > С=S, > C=NR, C≡ N? В чем причина этого сходства?

1.3. От чего зависит способность карбонильного углерода к присоединению нуклеофильных агентов? Расположите перечисленные группы в ряд по возрастанию способности к такому присоединению:

1.4. Какая реакция называется реакцией альдольной конденсации?

1.5. Что такое кротоновая конденсация?

1.6. Какие соединения, кроме альдегидов и кетонов, могут служить метиленовыми компонентами?

1.7. Какие соединения относятся к С - H кислотам? Приведите примеры.

1.8. Сравните подвижность атома водорода в С- Н кислотах:

СН ₃ NO ₂, СН ₃ СN, СН ₂ (СОOС ₂ Н ₅ ) ₂ СН ₃ СОOС ₂ Н ₅.

1.9. Сравните кислотные свойства алканов, алкенов и алкинов.

1.10. Объясните причины повышенной кислотности атомов водорода в ацетилене по сравнению с этиленом и этаном.

1.11. Можно ли использовать пентадиен, инден, флуорен в качестве метиленовой компоненты?

1.12. Расположите метиленовые компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, по убыванию реакционной способности:

C ₂ H ₅ OOC-CH ₂ -COOC ₂ H ₅; NC-CH ₂ -NC; C ₆ H ₅ -CH ₂ -CN;

NC-СН ₂ -СООС ₂ Н ₅; CH ₃ CO-СН ₂ -СОСН ₃.

1.13. Какие альдегиды вступают в бензоиновую конденсацию?

1.14. Могут ли алифатические альдегиды вступать в бензоиновую конденсацию?

1.15. Какие альдегиды вступают в реакцию Канницаро?

1.16. В каких условиях проводят реакцию Канницаро?

1.17. Почему в синтетических целях одним из альдегидов используется формальдегид?