Дополнительные задачи. 3.1. Альдольная конденсация несимметричных кетонов обычно редко используется в синтезе

3.1. Альдольная конденсация несимметричных кетонов обычно редко используется в синтезе. Почему? Приведите пример.

3.2. В щелочном растворе 4-метил-4-оксипентанон-2 отчасти превращается в ацетон. Какая это реакция? Укажите все стадии ее наиболее вероятного механизма.

3.3. Напишите резонансные структуры, объясняющие необходимую устойчивость α, β -непредельных альдегидов или кетонов. Что означают эти структуры с позиций молекулярных орбиталей?

3.4. Используя реакцию конденсации, получите из ацетальдегида бутанол-1.

3.5. Используя реакцию конденсации, из бутанола-1 получите 2-этилгексанол-1.

3.6. Почему 2, 2-диметилпропаналь не вступает в реакцию альдольной конденсации в присутствии оснований?

3.7. Почему в масляном альдегиде под действием этилата натрия отщепляется легче протон из α -положения, а не из β - или γ - положений?

3.8. При обработке смеси ацетона и этилформиата этилатом натрия в эфире образуется 1, 3, 5-триацетилбензол. Какова схема этого превращения?

3.9. Что получится при обработке фенилуксусного альдегида спиртовым раствором едкого кали?

3.10. При конденсации уксусного альдегида и метилэтилкетона образовалось два продукта реакции:

а) С ₂ H ₅ СОСH = СHСH ₃; б) СH ₃ СОС(СН ₃ )=СН-СH ₃

Напишите механизм образования этих продуктов. Как можно направить реакцию преимущественно в сторону образования продукта а) и продукта б)?

3.11. Приведите схемы реакций:

а) бензойного альдегида с нитрометаном;

б) бензойного альдегида с 2, 4 - динитротолуолом;

в) ацетона с циклопентадиеном;

г) ацетальдегида с ацетилацетоном;

д) ацетальдегида с малонодинитрилом.

3.12. Какое вещество образуется при обработке п -толуилового альдегида раствором цианистого калия?

3.13. Укажите, образование каких основных продуктов следует ожидать при обработке смеси п -метоксибензальдегида и формальдегида концентрированным едким натром.

3.14. Что получится при обработке фурфурола:

а) концентрированным раствором едкого натра?

б) спиртовым раствором цианистого калия?

3.15. Предложите механизм реакции:

3.16. Напишите возможный механизм реакции:

3.17. Пентаэритрит C(CH ₂ OH) ₄, используемый в производстве взрывчатых веществ, получается из ацетальдегида и формальдегида в присутствии гидрата окиси кальция. Приведите вероятную последовательность стадий в этом синтезе.

3.18. Используя в качестве исходного вещества карбонильное соединение, получите 3-фенилпентин-1 − ол − 3.